香料紫罗兰酮的合成原理

A. 紫罗兰酮的原理

α和β体可利抄用其衍生物袭的溶解性质不同分离。β-紫罗兰酮的缩氨基脲溶解度极小，可用于分离提纯β体。母液中的粗α-紫罗兰酮缩氨基脲可用稀硫酸使它转回成酮，再变成肟进行纯化。α -紫罗兰酮肟冷却到低温时析出结晶，而β-紫罗兰酮的肟则为油状物，借此得以分离。
α和β体也可利用其亚硫酸氢钠加成物的性质不同分开，即β体的加成物在水蒸气蒸馏时分解，故可蒸出β体，留下的是α体加成物，可用碱处理再生成α体；或者将亚硫酸氢钠加成物溶液以食盐饱和，使α体加成物沉淀，而β体加成物则留在溶液中，分别再生得α和β-紫罗兰酮。
紫罗兰酮可用柠檬醛与丙酮在碱性条件下缩合，得到假性紫罗兰酮，如用路易斯酸或80%磷酸处理，主要得到动力学产物α-紫罗兰酮；如用强酸，例如浓硫酸和在较剧烈条件下处理，则得热力学产物β-紫罗兰酮。α-紫罗兰酮用于香料，β-紫罗兰酮用于合成维生素A。
其合成分为全合成和半合成，半合成从柠檬醛出发和丙酮进行反应生成假性紫罗兰酮，再环化合成紫罗兰酮。全合成由小分子出发合成紫罗兰酮。

B. α-紫罗兰酮的合成方法

1. 烟草：BU，14；FC，9， 18；OR，41， 18。

C. 从山苍子油到假性紫罗兰酮再到β 紫罗兰酮工艺流程

1 基本原理

工业生产中,柠檬醛和丙酮的缩合主反应如下[4]:

假性紫罗兰酮环化反应如下[4]:

2 原料与试剂

试验原料与试剂为山苍子油(自产,含柠檬醛60%),丙酮(化学纯),磷酸(85%,工业级),苯(工业级)。色谱条件:上分1102型气相色谱仪,不锈钢盘柱内径3mm,长3m,ChromosorbW担体,10%PEG20M固定相,柱温150℃,气化室温度230℃,检测器温度250℃,载气氮、氢气FID。

3 试验结果

3.1 假性紫罗兰酮的合成

将120g丙酮及1.5%氢氧化钠水溶液 120ml,复合剂A1.8g混合于500ml烧瓶中,在40℃下强烈搅拌1小时,然后加入山苍子油60g,水浴升温到50℃,保持2小时,再升温至 58℃,保持3小时,停止搅拌及加热,静置10分钟,加入20%醋酸溶液并搅拌至溶液呈弱酸性,静置分层、取上层油液,在120℃下油浴加热,蒸出丙酮及低沸点成份,得粗制假性紫罗兰酮41.6g气相色谱归一化法测得含酮量87.6%,得率为80.0%,其计算如下:

得率=假性紫罗兰酮mol/数柠檬醛mol数
=(41.6×0.876/192.31)/(60×0.60/152.24)
=0.800,
其中60为山苍子油重量;0.6为柠檬醛含量;192.31为假性紫罗兰酮分子量;152.24为柠檬醛分子量。

3.2 紫罗兰酮的合成

将7.5g85%磷酸置于250ml烧瓶中,加入36ml苯和催化剂B0.03g,搅拌混合,并冰水浴冷却至18℃,慢慢滴加30g粗假性紫罗兰酮(含酮87.6%)于30分钟内加入,搅拌不停止,温度控制在30℃以下;滴加完毕继续搅拌30分钟,任其温度上升至40℃,再维持30分钟,后加入冰水 40g,静止15分钟、分层,取上层油液,水洗除去磷酸、下层水液用苯10ml×3萃取,合并油液及萃取液,用30%纯碱溶液中和至微碱性,再用醋酸中和至中性。以水蒸汽冲蒸出苯及低沸点物质,分层去水,得25.5g粗紫罗兰酮,紫罗兰酮含量90.4%,得率为87.7%,α体:β体为5:1。粗紫罗兰酮减压蒸馏,收集78～82℃/1mmHg馏分,得20g成品紫罗兰酮,为淡黄色油状液体、气相色谱归一化法测得紫罗兰酮含量为97.8%,其中α体含量为 93.4%。

4 结语

(1)采用山苍子油作为原料直接用于合成假性紫罗兰酮,减少了工艺流程,操作简单,所用溶剂,试剂有市售工业品,整个工艺具有工业化生产价值。
(2)缩合反应采用相转移催化条件反应,采用少量的相转移催化剂A提高有机相中碱的浓度与活性[5];同时采用高速搅拌,提高产物得率。
(3)环化反应中迅速排除反应热可大大降低树脂物的生成[1],提高产品得率,因此,温度控制很重要。此外,环化反应中加入少量复合剂B(平平加0等),可使收率明显提高,并提高α体含量。
(4)本工艺假性紫罗兰酮及紫罗兰酮的得率分别为80%和87.7%,得率较高。产品经轻工部香料所品评,香气尚佳。

D. 请问，香精生产原理是什么解释的详细些。谢谢！

香精的原料的构成和生产工艺及原理图
香精是用食用酒精作溶剂，以食品级高分子包囊材料将天然或合成的香精（法国原料生产，香味纯正幽长）在高温高压和反复乳化的情况下包在囊膜内（包囊粒径达到纳米级，与微米级，即一般长效香精，有本质区别），在可食用粘合剂的作用下稳定固化于各种表面。由于长效香精所使用的原料都可达到食用卫生标准，因而对人体的皮肤、呼吸道消化道及衣物、毛毯等各种表面无任何伤害，而且酒精还可杀菌消毒、防腐、防蛀。
图 A ：将液态的长效香料用雾化性能极好的加香机喷在衣物表面后，逐步被纤维吸附。
图 B ：经固香处理后，酒精挥发，包囊微粒被衣物纤维深度吸附 , 并在粘合剂的作用下稳定固化。
图 C ：在空气表面第一层包囊微粒中的香精和极少量未被包囊而溶于酒精的香精首先扩散到空气中，第二层包囊微粒中的香精必须穿过 2 层囊膜才扩散到空气中 …… 第拾万层包囊微粒中的香精必须穿过 99999 层包囊膜才能扩散到空气中 …… ）
经固香处理后，由于同种香精的分子在相同的环境中扩散速度是相对恒定的，故而香精分子在阻力越大（所需穿过的包囊膜和粘合剂）和同向扩散距离越长（所需穿透的几百万层包囊膜）的情况下，香精扩散到空气中所花的时间越长，则留香时间越长。而普通香水或水性香料因为没有包囊膜的阻力，香精直接从吸附的纤维表面挥发到空气中，一般 6-13 小时全部扩散出来，故而留香时间极短。

请参考http://www.qdxle.com/cxjx.htm

E. β--紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1．下列说法正确的是（

A．β--紫罗兰酮中含有C=C，可使酸性KMnO₄溶液褪色，故A正确；
B．中间体X中含C=C和-CHO，均能与氢版气发生加成反应权，则1mol中间体X最多能与3molH₂发生加成反应，故B错误；
C．维生素A₁为多个碳原子的烯醇，与碱不反应，则不溶于NaOH溶液，故C错误；
D．β--紫罗兰酮与中间体X的分子式不同，相差1个CH₂原子团，则不是同分异构体，故D错误；
故选A．

F. β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A 1 。下列说法正确的是