工业丁香酚

㈠ 请问专业人士雀巢奶粉中添加的香兰素什么东西

香兰素具有香荚兰豆香气及浓郁的奶香.广泛用于糖果、冷制品、饮料、烟草、酒类等行业作定香剂并起助香作用，还可用于香皂、牙膏、香水、橡胶、塑料、医药品。符合FCCIV标准 香兰素（Vanillin），化学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，为香料工业中最大的品种，是人们普遍喜爱的奶油香草香精的主要成份。其用途十分广泛，如在食品、日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂，其中饮料、糖果、糕点、饼干、面包和炒货等食品用量居多。而且在其它行业，如医药、电镀、农业等部门有较大应用。 多年来，化学合成的愈创木酚法香兰素在国际市场的用量稳步上升，全世界每年需求量以4%速率递增，总量约15000吨/年。价格在12美元/公斤。天然香荚兰豆中含3%左右的香兰素，提取后可获得价值高达3000美元/公斤的名贵香料，全世界天然香兰素的产量每年仅20吨，不但价格昂贵，而且数量有限，不能满足市场需求。马达加斯加及印尼种植该品种，我国海南岛由于气候原因，质量不佳。 以天然丁香酚为原料，经异构化、氧化、加成、酸解、蒸馏、结晶、干燥等工艺步骤而得到的香兰素，香气纯正、香味浓郁，国际上可承认为天然等同品。因此，生产此产品有很好的经济效益。国际市场的价格在100美元/公斤以上，我们的出口价约在人民币500元/公斤。 其中的关键技术是丁香酚的异构化和氧化。几年前，日本高砂香料株式会社曾有一定的生产能力，先把丁香酚在氢氧化钾中异构化，再用臭氧氧化。这样在异构化时有较多的三废，又臭氧化设备耗资大，未能扩大规模而停产。又由于丁香酚产于东南亚及我国南方，欧美等发达国家因原料缺乏而未能开发。我们对异构化、氧化进行了深入的研究，以低价的氢氧化钠代替氢氧化钾，而且以异构化、氧化一步法反应取得成功，大幅度降低成本，提高得率，简化工艺，得率提高35%以上，成本不到二步法的50%。 该异构化氧化一步技术为间歇反应装置，因此在工业化放大中几乎没有风险，而其它的加成、酸解、蒸馏、结晶、干燥等工艺过程已有成熟的工业化技术。

㈡ 怎样合成香兰素

香兰素，又名香草醛，香草素，香兰醛或香茅醛，凡尼林。化学名称：4- 羟基-3- 甲氧基苯甲醛，香兰素即是一种具有代表性的广谱香料，也是重要的有机化学品中间体，在食品工业、医药工业、日化工业、烟草工业、电镀工业等领域得到了广泛的应用[1]。目前在市场上供应的香兰素有三种，即：(1)从香子兰花荚中提取的天然香兰素；(2)用化学合成法（如愈创木酚法、木质素法、黄樟素法、丁香酚法、对羟基苯甲醛法、4-甲基愈创木酚法、对甲酚法等）生产的香兰素；(3)用微生物法生产的香兰素[2]。从香子兰花荚中提取的天然香兰素获得的香兰素为天然制品，但由于目前生产天然香兰素的方法受制于香子兰荚果供应[3]。香兰素化学生产方法有产率高的特点，目前处于香兰素合成主导地位。但是大多数化学合成的香兰素在纯度、香气、安全性等方面都亚于天然提取的香兰素，并且化学工艺产生的废弃物对环境存在很大危害。随着现代生物学的发展，微生物转化法生产天然香兰素随即成为研究焦点。1 香兰素的合成方法1.1 化学合成法国内外香兰素主要来源于化学合成，根据原料的来源不同，采用不同的合成方法，主要的化学合成方法有愈创木酚法、木质素法、黄樟素法、丁香酚法、对羟基苯甲醛法、4-甲基愈创木酚法、对甲酚法等。化学合成香兰素产率非常高。但是，化学合成方法存在着许多的弊端，如以有毒的愈创木酚为原料合成香兰素易造成环境污染，并且合成香兰素的香型单一，风味容易受到杂质的影响，有的产品质量等级较低，售价相对较低。1.2 生物合成法
相对于化学合成法，生物合成法具有周期短、不受季节和自然环境的影响、价格低廉、可批量生产安全清洁、无污染、低能耗等优点，因而生物合成法已经成为国内外的研究热点。目前国内外研究较多的生物合成法主要有：植物细胞培养法、酶法和微生物法，分述如下：1.2.1 植物细胞培养法通过细胞培养，直接从培养细胞的次生代谢产物中提取香兰素，可不受自然条件的限制，在人工控制条件下利用植物细胞的大量培养，可大批量生产香兰素。植物细胞培养法也有其自身限制，主要为细胞悬浮培养有细胞位置不固定、不利于细胞组织化、难以控制培养条件等缺点，因而目的产物香兰素的产量不高, 这可通过细胞固定化培养加以改善，使香兰素产量提高。1.2.2 酶法随着酶工程的发展进步利用酶法转化香兰素以其产物易积累、副产物少、易提纯等优点成为一个很有前景的研究方向。国内外应用酶法的研究见表1。目前可通过改善酶的性质以提高催化效率、降低成本，并使用高效、实用的反应器，使酶促反应顺利高效进行，以获得高产的天然香兰素。1.2.3 微生物转化法许多细菌、霉菌和酵母都可用来生产香兰素,这些微生物以阿魏酸、丁香酚、异丁香酚、香草醇、香草胺、松柏醇、蔡芦醇等化合物为前体，发酵获得香兰素[4]。从经济性来说，利用微生物发酵法生产香兰素比较实际。首先菌种生长周期短，繁殖量大，反应条件温和；其次原料丰富易得，使得香兰素的生产成本低。但是也存在香兰素产量低，产物分离复杂，不能满足工业化生产要求等问题。2 微生物合成香兰素2.1 可用于微生物转化法生产香兰素的菌株用于合成香兰素较多的还是真核生物，加之较强的底物针对性，对于生产过程中可逆反应的有利于合成香兰素的方向性，真核生物体现出优于原核生物的特点，成为大多数研究的出发菌株。2.2 可用于微生物转化法生产香兰素的底物目前能够用于合成香兰素的底物非常多，主要有丁香酚、异丁香酚，阿魏酸和葡萄糖三大类，分述如下：2.2.1 以阿魏酸为底物目前在微生物转化法生产香兰素的底物中以阿魏酸的研究居多，见表.3。阿魏酸广泛存在于玉米麸、谷糠等农副产物中。以阿魏酸为底物生产香兰素有两种方法：一种是单一菌转化作用，另一种是需要多菌株的联合转化。2.2.2 以丁香酚或异丁香酚为底物目前以丁香酚或异丁香酚为底物合成香兰素的研究见表.3。以丁香酚或异丁香酚为底物合成香兰素产率相对较低。并且，从微生物转化丁香酚或异丁香酚生产香兰素的生物转化过程均发现，丁香酚与异丁香酚对微生物有毒性，可抑制菌体生长代谢，因此筛选对丁香酚或异丁香酚耐受性强的微生物是关键之一。2.2.3 以葡萄糖为底物葡萄糖在大肠杆菌重组子的作用下转化为香草酸，然后香草酸经粗糙脉孢菌(Neurosporacrassa)中分离得到的芳醛脱氢酶还原并生成香兰素[25]。该方法底物经济、丰富、代谢途径简单可控，很有实现工业化生产的可能性。葡萄糖虽然价廉，但如何实现大肠杆菌重组子的稳定表达是实用的关键。2.2.4 三种底物比较从表.2 可以看到，三种底物以阿魏酸为底物的转化率相对比较高。在以阿魏酸为底物合成香兰素中又以两步法产率比较高。以葡萄糖为底物研究最少（仅LiK 等研究报道[25]），反应条件也不易控制。从我国的原料资源以及生物技术现状来看,以异丁香酚和阿魏酸为底物的生物转化法生产香兰素的技术更具发展前景。

㈢ 丁香中丁香油的含量测定,为什么不用挥发油测定法

丁香油为桃金娘科植物丁香(Eugenenia caryophyllus)的干燥花蕾经水蒸气蒸馏得到的挥发油，外观为澄清、流动液体，有时稍有些黏稠。原产地为印度尼西亚，在我国的海南、福建等省略有分布。丁香油具有祛风、止痛之功效；是一种常用的烟用天神尘明然香精，能凋配辛香和甜香风味，增进愉快的烟草风味，已经在烟草工业广泛应用。丁香油中含p一丁香烷、丁香酚、乙酰丁香酚，其中丁香酚含量较高。丁香酚(Engenol)又名2-甲氧基一4烯丙基苯(2-Methoxy-4-allylPhenol)，无色至淡黄色液体，具有强烈辛香型香气。丁香酚一般可以通过对丁香罗勒油(60％～70％)KT香油(70％～90％)的精密分馏或以碱液处理，陈化再分馏而得。广泛用于配制康乃馨型香精、东方型香精和食品、牙膏香精等。

二、实训要求

(1)了解丁香酚含量测定常用仪器及试剂。

(2)掌握用氢氧化钾测定丁香酚含量的检测方法。

三、项目检测

丁香叶游告油中丁香酚的含量按ISO 3141：199 7《酚含量》(％)：≥82(印度尼西亚来源为≥78)。

(1)测定原理把已知容量的香料含有的酚类化合物转化成水溶性的碱性酚盐，然后测出未被溶解的香料体积。

(2)主要的仪器与试剂 颈部带刻度的醛瓶(见图1-2，125mL或150mL，颈部长约15cm．具10mL刻度和0．1mL分刻度)；移液管(2mL，10mL)；锥形瓶(100mL)；分液漏斗(250mL)；5％(质量分数)的氢氧化钾水溶液(不含氧化硅和氧化铝)；丁香叶油25mL。

(3)测定步骤同本章第四节“化学常数的检测 (一)香料含酚量的测定”。

(4)结果的计算 按下式计算香料含酚量的体积分数x(％)。

式中V——试样体积，mL；

V1——试兄腊样未被溶解部分的体积，mL。

平行试验结果允许差为1％。

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㈣ 大茴香醛和香草醛是不是同种物质

这两个物质不是一样的：
大茴香醛 CAS:123-11-5
【别名】茴香醛；4-甲氧基苯甲醛；对茴香醛
【分子式】C8H8O2

结构式
【分子量】136.15
【香 气】 有似强烈的茴芹和山楂香气。青香，茴青香气。花香似山楂花香，豆香似香荚兰豆。还有些药草、辛香甜味。香气强烈，颇留长。较大茴香醇清强而粗糙。
【相对密度(25/ 25℃)】 1.1190 ～ 1.1230
【折光指数(20℃)】 1.5710 ～ 1.5740
【溶解度(25℃)】 1毫升样品全溶于3毫升60%(v/v)乙醇中。
【性质】易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等，溶于苯，不溶于水。能随水蒸汽挥发。

香兰素，分子式C8H8O3，学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde），Vanillin，亦称香茅醛。
EINECS： 204-465-2

CAS:121-33-5

香草醛 分子式图片
分子结构式：
熔点：81-83°C(lit.)
沸点：170°C15mm Hg(lit.)
闪点：147 °C
分子量：152.14
熔点80～81℃、沸点285℃。密度为1.056g/mL。微溶于冷水、溶于热水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、冰醋酸等。其水溶液遇三氯化铁呈蓝紫色。用作定香剂、协调剂和变调剂，广泛用于化妆香精；也是饮料和食品的增香剂。可从香茅油中提取，工业上由丁香酚直接氧化或用浓碱的水溶液处理，异构化为异丁香酚，再氧化制得。用作化妆品的香精和定香剂，也是食品香料和调味剂。亦为抗癫痫药。本品能对抗戊四氮引起的惊厥，抑制由戊四氮诱发的癫痫样脑癫，尚能抑制动物自发活动及延长环己烯巴比妥钠的睡眠时间，具有镇静及抗癫痫作用，可用于治疗各种癫痫病，尤其对癫痫小发作效果较好。此外，还可用于多动症、眩晕等。制剂为片剂。

㈤ 丁香酚的来源与制备

1.天然的丁香酚主要用富含丁香油的为桃金娘科植物丁香的干燥花蕾经蒸馏所得的挥发油.
再经过萃取（定含量的氢氧化钠溶液溶解分离其中的酚与非酚油，再经石油醚萃取，酸化，中和，精馏等步骤而得.
2.合成法制备丁香酚，用愈创木酚为原料，采用烯丙基氯、烯丙醇等直接烯丙基化而得。
3.工业上可以从天然精油中单离，也可由化学合成而得。但化学合成法产生的同分异构体，沸点非常接近而分离极为困难，时下以单离法为主。
天然精油单离法：
以多年生亚灌木丁香罗勒为原料，经水蒸气蒸馏得精油和水的混合物。油水混合物中加入20%的氢氧化钠，再进行水蒸气蒸馏除去非酸性物质。在50℃下将所得丁香酚钠溶液加入30%的硫酸搅拌中和至Ph=2～3(水层)。静置后分出下层粗丁香油，经减压蒸馏得丁香酚成品。
化学合成法：
将烯丙基溴、邻甲氧基苯酚、无水丙酮和无水碳酸钾加入反应釜中，加热回流数小时。冷却后加水稀释，然后用乙醚提取。提取物用10%的氢氧化钠洗涤，再用无水碳酸钾干燥。常压蒸馏回收乙醚、丙酮后进行减压蒸馏，收集110~113℃(1600Pa)的馏分，即为邻甲氧基苯基烯丙醚。将其煮沸回流1h后冷却，所得油状物用乙醚溶解，再用Lo%的氢氧化钠溶液提取，提取液经盐酸酸化后乙醚萃取。萃取液用无水硫酸钠干燥，常压蒸馏回收乙醚后即得丁香粉成品。也可由邻甲氧基苯酚与烯丙基氯在金属铜的催化和100℃下一步反应得到成品。
4.丁香油之类含有大量丁香酚的精油，加30%氢氧化钠液处理，再加无机酸或通人二氧化碳气使之析出。或使之与醋酸钠加成，以使游离出来后再经水蒸气蒸馏而得纯品。
5.丁子香酚尽管也可用合成的方法制备，但工业上一般都从植物或芳香油中分离萃出。可采用丁香罗勒为原料，丁香罗勒原产于塞舌尔、科摩罗。1965年从前苏联引入我国。在长江流域以南作为多处生亚灌本栽培。花穗中丁香罗勒油含量最高，叶次之，茎杆更次之。油中的主要成分是丁子香酚。占60-70%，尚有芳樟醇、对伞花素、罗勒烯等。合成法丁子香酚，由邻甲氧基苯酚与溴丙烯反应，再经加热重排而得。

㈥ 丁香的物理和化学性质

有丁复香花蕾油、丁香茎油和丁香叶油制三种、叶油产量最大。分别从桃金娘科植物、丁香(Eugenia caryophyllata Thunb. )的花蕾、花茎和花蕾茎、叶片经水中或水蒸气蒸馏取得。为黄色至浅棕色液体。具辛香和带丁香酚的特征香气。丁香花蕾油：1.038～1.060，1.527～1.535，旋光度-1.5°～0°(25℃)，含酚量(以丁香酚计，下同)≥85.0％。丁香茎油：1.048～1.056，1.534～1.538，旋光度-1.5°～0°(25℃)，含酚量89.0％～95.0％。丁香叶油：1.036～1.043，1.531～1.535，旋光度-2°～0°(25℃)，含酚量84.0％～88.0％。三种油的主成分都为丁香酚、乙酰基丁香酚和石竹烯等。主产于坦桑尼亚、马尔加什、印尼和斯里兰卡等。广泛用于日用和食品香精，也用于分离丁香酚以合成其他化合物。有很强的杀菌力，医药上用于防腐和口腔消毒。工业上用于制牙膏、香皂，或提制丁香酚作合成香兰素的原料。