丁香酚异构化

A. 求化学还原和氧化生活实例（像臭氧具有强氧化性可杀菌消毒），要分析过程！（10例左右）

香兰素是最重要的合成香料之一，有四种原料制成：丁香油香兰素、黄樟互香兰素、愈创木酚香兰素、木素香兰素。下面简述从丁香油和黄樟素制香兰素的方法。丁香油午兰素的制造方法是将丁香酚与四倍量的氢氧化钾在210~216℃加热，再加氢氧化钾和乙醇，加压下加热异构化成异丁香酚，将异丁香粉加适当的溶剂（例如乙醇苄酯），冷却至-5℃+5℃通入臭氧，通入臭氧为计算量的115~200%是为氧化终点。生成的臭氧化物与溶剂一起，滴加计算量三倍以上的30%亚硫酸氢钠水溶液，然后加热还原分解，发离生成的香兰重亚硫酸钠加成物水溶液，加60%硫酸，通空气同时加热，香兰素游离而出，加甲苯萃取，从甲苯溶液中析出香兰素，用水重结晶，获优质的香兰素。
从黄樟油分离出黄樟素，加甲醇和金属钠，在高压釜中6~7大气压下加热，黄樟素异构化同时样制法经臭氧氧化及还原分解成儿茶醛。儿茶醛加2~3克分子氢氧化钠的浓水溶液硫酸甲基化得香兰素。精制法与丁香酚香兰素相同。

B. 急求化学实验思考题！！！

1.丁香酚具有挥发性，可以随水蒸气蒸馏而不被破坏，而且丁香酚几乎不溶于水，可以和有机溶剂混溶，在遇到氢氧化钠溶液时课转化为钠盐而溶于水，加酸酸化后又可以游离出来。因此可以用水蒸气蒸馏的方法，用氢氧化钠萃取，酸化再用乙酸乙酯萃取的纯丁香酚。
2.还可以用有机溶剂萃取，超临界法，微波萃取法来提取挥发油
1、 ①优点：操作方便、设备简单、显色容易等特点，
使用薄层色谱法,被测化合物（或混化合物）和标准品同在一个薄层色谱板上点样,用同一展开剂进行色谱分析,同一种显色方法(荧光、硫酸显色剂或其他),Rf值相同且斑点颜色相同,既定为同一化合物.
2、点样是薄层色谱分析的重要环节，也是最费时间的一个环节，尤其是在定量路层色谱分析中，点样所需要的时间要占整个分析时间的30一60%。因此，有必要使点样技术最佳化。
总的要求是点样点尽可能集中，面积恒定，点样量准确。
点样技术的选择通常和样品体积、路层类型、分析目的(定性还是定量)、展开形式等有关。
应选用适宜的点样器。定容的微量吸移管比较方便，微量注射器(针头密平)或定体积毛细管点样器也可以。位置可在装有量尺的特制点样板上确定，也可自行测量。
在常规博层色谱法中，点样体积一般为0.5—5微微升，对于高性能薄层来说，样品体积多为50一500毫微升。如果采用多次点样法，点样量对以大一些，但总体积不可超过一次可转移量的三倍。样液不多时可一次点下，较多时可分次点下，要求一面点样一面催干，以免原点直径扩散过大。
大体积的稀样品溶液，最好以一个窄带状喷到板上。带状点样能改善分离，减少用光密度法定量时的系统误差。
在定性薄层中，可把样掐连续地点到起始线上，仍能显示出带状分离的优点。
在点式定员点样中，点样体积必须是相同的。如果要求样品量不同，则必须采用不同浓度的校正标准。但采用带状点样技术时不必这么做，它可以用不同体积的校准标准溶液而不会使定量精度受到损失。
如果所有样品都采用同样的点样装置(如毛细滴管)，而样品配制中体积测定误差又能小于1%，则可得到较高的贡复性。如果体积测定装置不同，则要注意，计数应力求准确。

打开了会挥发

3、因为如果点样点浸入展开剂液面下，点在点上的样品会溶解在展开剂中，使点样失效，得不到色谱。所以点样点不可浸去展开剂液面以下。

C. 香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。

此题综合考察官能团的性质，丁香酚中含C=C，与1molBr2加成，另外就是取代了，侧链上的H的取代类似于烷烃的取代，是光照，而这里没有这个条件，所以，只有苯环上的酚的取代，根据苯酚与Br2取代时发生在邻、对位，所以，也只能在酚羟基的邻位和对位取代，但是对位上有基团占据，所以只能在邻位上取代，与1molBr2反应。

最后，反应2molBr，其中，1mol加成，1mol取代在苯环羟基的邻位。

D. 乙酸丁香酚酯、肉桂酸乙酯都是常见的香料，它们的结构如下 请回答下列问题（1）乙酸丁香酚

E. 丁香酚的来源与制备

1.天然的丁香酚主要用富含丁香油的为桃金娘科植物丁香的干燥花蕾经蒸馏所得的挥发油.
再经过萃取（定含量的氢氧化钠溶液溶解分离其中的酚与非酚油，再经石油醚萃取，酸化，中和，精馏等步骤而得.
2.合成法制备丁香酚，用愈创木酚为原料，采用烯丙基氯、烯丙醇等直接烯丙基化而得。
3.工业上可以从天然精油中单离，也可由化学合成而得。但化学合成法产生的同分异构体，沸点非常接近而分离极为困难，时下以单离法为主。
天然精油单离法：
以多年生亚灌木丁香罗勒为原料，经水蒸气蒸馏得精油和水的混合物。油水混合物中加入20%的氢氧化钠，再进行水蒸气蒸馏除去非酸性物质。在50℃下将所得丁香酚钠溶液加入30%的硫酸搅拌中和至Ph=2～3(水层)。静置后分出下层粗丁香油，经减压蒸馏得丁香酚成品。
化学合成法：
将烯丙基溴、邻甲氧基苯酚、无水丙酮和无水碳酸钾加入反应釜中，加热回流数小时。冷却后加水稀释，然后用乙醚提取。提取物用10%的氢氧化钠洗涤，再用无水碳酸钾干燥。常压蒸馏回收乙醚、丙酮后进行减压蒸馏，收集110~113℃(1600Pa)的馏分，即为邻甲氧基苯基烯丙醚。将其煮沸回流1h后冷却，所得油状物用乙醚溶解，再用Lo%的氢氧化钠溶液提取，提取液经盐酸酸化后乙醚萃取。萃取液用无水硫酸钠干燥，常压蒸馏回收乙醚后即得丁香粉成品。也可由邻甲氧基苯酚与烯丙基氯在金属铜的催化和100℃下一步反应得到成品。
4.丁香油之类含有大量丁香酚的精油，加30%氢氧化钠液处理，再加无机酸或通人二氧化碳气使之析出。或使之与醋酸钠加成，以使游离出来后再经水蒸气蒸馏而得纯品。
5.丁子香酚尽管也可用合成的方法制备，但工业上一般都从植物或芳香油中分离萃出。可采用丁香罗勒为原料，丁香罗勒原产于塞舌尔、科摩罗。1965年从前苏联引入我国。在长江流域以南作为多处生亚灌本栽培。花穗中丁香罗勒油含量最高，叶次之，茎杆更次之。油中的主要成分是丁子香酚。占60-70%，尚有芳樟醇、对伞花素、罗勒烯等。合成法丁子香酚，由邻甲氧基苯酚与溴丙烯反应，再经加热重排而得。

F. 大茴香醛和香草醛是不是同种物质

这两个物质不是一样的：
大茴香醛 CAS:123-11-5
【别名】茴香醛；4-甲氧基苯甲醛；对茴香醛
【分子式】C8H8O2

结构式
【分子量】136.15
【香 气】 有似强烈的茴芹和山楂香气。青香，茴青香气。花香似山楂花香，豆香似香荚兰豆。还有些药草、辛香甜味。香气强烈，颇留长。较大茴香醇清强而粗糙。
【相对密度(25/ 25℃)】 1.1190 ～ 1.1230
【折光指数(20℃)】 1.5710 ～ 1.5740
【溶解度(25℃)】 1毫升样品全溶于3毫升60%(v/v)乙醇中。
【性质】易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等，溶于苯，不溶于水。能随水蒸汽挥发。

香兰素，分子式C8H8O3，学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde），Vanillin，亦称香茅醛。
EINECS： 204-465-2

CAS:121-33-5

香草醛 分子式图片
分子结构式：
熔点：81-83°C(lit.)
沸点：170°C15mm Hg(lit.)
闪点：147 °C
分子量：152.14
熔点80～81℃、沸点285℃。密度为1.056g/mL。微溶于冷水、溶于热水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、冰醋酸等。其水溶液遇三氯化铁呈蓝紫色。用作定香剂、协调剂和变调剂，广泛用于化妆香精；也是饮料和食品的增香剂。可从香茅油中提取，工业上由丁香酚直接氧化或用浓碱的水溶液处理，异构化为异丁香酚，再氧化制得。用作化妆品的香精和定香剂，也是食品香料和调味剂。亦为抗癫痫药。本品能对抗戊四氮引起的惊厥，抑制由戊四氮诱发的癫痫样脑癫，尚能抑制动物自发活动及延长环己烯巴比妥钠的睡眠时间，具有镇静及抗癫痫作用，可用于治疗各种癫痫病，尤其对癫痫小发作效果较好。此外，还可用于多动症、眩晕等。制剂为片剂。

G. 异丁香酚

异丁香酚【中文名称】异丁香酚；4-丙烯基-2-甲氧基苯酚 【英文名称】isoeugenol 【分子式】C10H12O2 【相对分子量或原子量】164.20 【密度】1.0851 【熔点】-10℃ 【沸点】268℃ 【折射率】1.5739 【性状】有象丁香气味的淡黄色液体。为淡黄色微稠厚液体。沸点262～266℃(101.3kPa)。1.079～1.085。1.572～1.577。熔点14～18℃。存在于丁香、卡南加香石竹、晚香玉等精油中。常为顺式与反式异构体的混合物，以反式为主。顺式异构体：沸点134～135％℃ (1.7kPa)，1.0837，l.5726；反式异构体：沸点141～142℃/1.7kPa，1.0852，1.5784。不溶于水和甘油，溶于乙醇等有机溶剂。与碱及铁质作用易变色，不宜用于白色加香产品。具柔和甜清的辛香，有香石竹、丁香花样花香。 【用途】用于配制香精和制备香兰素。可用于配制依兰、肉豆蔻等精油；也可用以配制悬钩子、桃子、辛香型、丁香型香味的食用香精。是半合成香兰素的原料。 【制备或来源】存在于肉豆蔻油、衣兰油等中。由丁香酚与苛性钾溶液加热而得。主要用丁香酸在浓碱液作用下发生侧链双键异构化而得。 【类别】合成香料

H. 一些杀菌、镇痛的药物可由植物的种子、根皮提炼得到，如丁香酚、丹皮酚，其结构如下：请回答：（1）丁香

（1）丁香酚和丹皮酚抄都含有酚羟基，具有杀菌作用，故答案为：酚羟基；
（2）丁香酚含有酚羟基，可以发生取代反应，含有苯环与碳碳双键，可以发生加成反应、加聚反应，不能发生消去反应，丹皮酚含有有酚羟基，可以发生取代反应，含有苯环、羰基，可以发生加成反应，不能发生加聚反应、消去反应，二者都能发生的反应类型为加成反应、取代反应，故答案为：AC；
（3）丁香酚发生烯烃的加聚反应生成高分子化合物，该反应方程式为：．

I. 请问专业人士雀巢奶粉中添加的香兰素什么东西

香兰素具有香荚兰豆香气及浓郁的奶香.广泛用于糖果、冷制品、饮料、烟草、酒类等行业作定香剂并起助香作用，还可用于香皂、牙膏、香水、橡胶、塑料、医药品。符合FCCIV标准 香兰素（Vanillin），化学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，为香料工业中最大的品种，是人们普遍喜爱的奶油香草香精的主要成份。其用途十分广泛，如在食品、日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂，其中饮料、糖果、糕点、饼干、面包和炒货等食品用量居多。而且在其它行业，如医药、电镀、农业等部门有较大应用。 多年来，化学合成的愈创木酚法香兰素在国际市场的用量稳步上升，全世界每年需求量以4%速率递增，总量约15000吨/年。价格在12美元/公斤。天然香荚兰豆中含3%左右的香兰素，提取后可获得价值高达3000美元/公斤的名贵香料，全世界天然香兰素的产量每年仅20吨，不但价格昂贵，而且数量有限，不能满足市场需求。马达加斯加及印尼种植该品种，我国海南岛由于气候原因，质量不佳。 以天然丁香酚为原料，经异构化、氧化、加成、酸解、蒸馏、结晶、干燥等工艺步骤而得到的香兰素，香气纯正、香味浓郁，国际上可承认为天然等同品。因此，生产此产品有很好的经济效益。国际市场的价格在100美元/公斤以上，我们的出口价约在人民币500元/公斤。 其中的关键技术是丁香酚的异构化和氧化。几年前，日本高砂香料株式会社曾有一定的生产能力，先把丁香酚在氢氧化钾中异构化，再用臭氧氧化。这样在异构化时有较多的三废，又臭氧化设备耗资大，未能扩大规模而停产。又由于丁香酚产于东南亚及我国南方，欧美等发达国家因原料缺乏而未能开发。我们对异构化、氧化进行了深入的研究，以低价的氢氧化钠代替氢氧化钾，而且以异构化、氧化一步法反应取得成功，大幅度降低成本，提高得率，简化工艺，得率提高35%以上，成本不到二步法的50%。 该异构化氧化一步技术为间歇反应装置，因此在工业化放大中几乎没有风险，而其它的加成、酸解、蒸馏、结晶、干燥等工艺过程已有成熟的工业化技术。

J. 异丁香酚的物化性质

密度：1.074g/cm3
熔点：-10℃
沸点：266.6°C at 760 mmHg
折射率：1.5739
闪点：122.9°C
蒸汽压：0.00519mmHg at 25°C
性状：有像丁香气味的淡黄色微稠厚液体。
溶解性：不溶于水和甘油，溶于乙醇等有机溶剂。
提取来源：存在于丁香、卡南加香石竹、晚香玉等精油中。常为顺式与反式异构体的混合物，以反式为主。顺式异构体：沸点134～135%℃ (1.7kPa)，1.0837，l.5726；反式异构体：沸点141～142℃/1.7kPa，1.0852，1.5784。
其他：与碱及铁质作用易变色，不宜用于白色加香产品。具柔和甜清的辛香，有香石竹、丁香花样花香。