假性紫羅蘭酮合成的研究進展
⑴ 崔建國的科學研究論文
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14.崔建國,朱汝葵,萬鋒鋒等,「一種蘑菇香氣香料-1-辛烯-3-醇的合成與應用研究」,廣西師院學報(自然科學版),1998,15(1),80
15.晏日安,蘇鏡娛,曾隴梅,崔建國,「一種制備正三十二烷的新方法」,中山大學學報(自然科學版),1998,37(5),129
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19.晏日安,蘇鏡娛,崔建國,「(s)-(+)-γ-苄氧基甲基-γ-丁內酯的合成研究」 ,精細化工,1998,15(6),52-53
20. 晏日安,崔建國,蘇鏡娛,「光學活性α,β-不飽和-γ-內酯的合成」 ,合成化學,1999, 7(1),24
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⑵ (急)要寫論文了,題目是合成香料研究進展,哪位大俠可以幫幫我啊,冰天雪地跪求啊~~~
參考文獻】
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合成香料 合成香料
aroma chemical
用單離、半合成和全合成方法製成的香料。用物理或化學的方法從精油中提取出的香料稱為單離香料,如從丁香油中得到的丁香酚;利用某種天然成分經化學反應使結構改變後所得到的香料稱為半合成香料,如利用松節油中的蒎烯製得的松節醇;利用基本化工原料合成的稱全合成香料(如由乙炔、丙酮等合成的芳樟醇)。
合成香料工業創始於19世紀末。早期從天然產物中所含的芳香化合物,如冬青油中的柳酸甲酯、苦杏仁油中的苯甲醛、香莢蘭豆中的香蘭素和黑香豆中的香豆素等人工合成香料並實行工業化生產。稍後,紫羅蘭酮和硝基麝香等的出現,也是合成香料發展中的重要里程碑。由於天然精油生產受自然條件的限制,加上有機化學工業的發展,自20世紀50年代以來合成香料發展迅速,一些原來得自精油的萜類香料如芳樟醇、香葉醇、橙花醇、香茅醇、檸地醛等已先後用半合成法或全合成法投入生產,產量相當可觀。此外,還有一系列在自然界未曾發現的新型香料如鈴蘭醛、新鈴蘭醛、五甲基三環異色滿麝香等陸續出現。這類香料對新香型香精的調配有重要作用,目前常用的品種不少於2000種。
合成香料通常按有機化合物的官能團分類,主要有烴類、醇類、醚類、酸類、酯類、內酯類、醛類、酮類、縮醛(酮)類、腈類、酚類、雜環類及其他各種含硫含氮化合物。各種合成香料的分子量一般不超過300,揮發度同其香氣的持久性有關。分子結構稍有不同往往會導致香氣的差異,如順式-3-己烯醇(即葉醇)要比它的反式異構體更為清香,左旋香芹酮有留蘭香的特徵香氣,而右旋體為葛縷子香,因此用途也不一樣。
合成香料是精細有機化學品的一類。合成方法繁簡不一,涉及多種有機反應,如氧化、還原、酯化、縮合、環化、加成、異構化、裂解等,主要通過減壓分餾和結晶等單元操作進行提純。產品除了要符合規定的物理化學規格如比重(d慳)、折光率(n慱)、比旋度([α]慱)、熔點(mp)、溶解度外,還要符合應有的香氣質量要求。不論是配製食用香精還是日化香精所用的香料均有安全使用方面的質量標准
⑶ 紫羅蘭酮環化反應生成紫羅蘭酮的反應機理是什麼
不知道額額
⑷ 紫羅蘭酮的物化性質
存在於Boronia megastigma精油中 ,為a-和β-紫羅蘭酮的混合物 。紫羅蘭酮為淺黃色粘稠液體。 a體具有甜花香;沸點 146 ~ 147℃( 28毫米汞柱),密度 0.9298克/厘米3(21℃);溶於乙醇、乙醚和丙 酮 。β體 具有類 似松木香 ,稀時類似紫羅蘭香 ;沸點140℃(18毫米汞柱),相對密度 0.9462(20/4 ℃);溶於乙醇、乙醚。
a和β體可利用其衍生物的溶解性質不同分離。β-紫羅蘭酮的縮氨基脲溶解度極小,可用於分離提純β體,母液中的粗a-紫羅蘭酮縮氨基脲可用稀硫酸使它轉回成酮,再變成肟進行純化。a和β體也可利用其亞硫 酸 氫鈉加成物的性質不同分開。紫羅蘭酮可用檸檬醛與丙酮在鹼 性條件下 縮合,得到假性紫羅蘭酮,如用路易斯酸或80%磷酸處理,主要得到a體 ;如用濃 硫酸和在較劇烈條件下處理 ,則得到β體。a-紫羅蘭酮用於香料,β-紫羅蘭酮用於合成維生素A。
⑸ 山蒼子的葯用價值
山蒼子中的精油成分主要含在果實中,果皮中含精油一般在3~4 %,其中已確定的主要化學成分有17 種之多(見表1),其性質、用途各不相同(見表2),主成分檸檬醛達80%。作者在04年10月在貴州安順縣山蒼子種植區得到的山蒼子油,其化學成分和各組分的含有率如表一所示;各主要化學成分的性質和作用如表二所示 。
表1.山蒼子精油成分及含有成分名稱;含有率(%);特徵、主要用途α-蒎烯;1.43;無色油狀液體、具特殊松木香氣、用於塗料、樹脂中,可作為合成各種香料的起始原料.莰烯;0.68;常溫下為無色結晶,類樟腦香氣和升華性,用於薰衣草油化妝品、香皂、除臭劑中及水果型食品香精中。也是合成龍腦、乙酸異龍腦酯、萜烯酚類香料的重要原料.β-蒎烯;1.42;無色油狀液體、可作為萜烯類合成香料的起始原料和其他精細化工原料.β-月桂烯;0.55;無色至談黃色液體(在空氣中易氧化和聚合)具清談香脂香氣,可用於柑桔型的古龍香水和除臭劑中,可用於合成芳樟醇、香葉醇、香茅醇、紫羅蘭酮等名貴香料.甲基庚烯酮;2.50;無色至談黃色液體,近似乙酸異戊酯強烈柑桔香氣,用於花香型香水、皂用、化妝品中、是合成檸檬醛等萜類含氧香料的重要原料.對傘花烴;0.11;無色液體,有強烈類胡蘿卜香氣。少量用於日用和食用香精、是合成粉檀麝香、傘花麝香的主要原料,也可用於驅風油類葯品.檸檬烯;22.65;無色淡黃色液體,具令人愉快的檸檬香氣,似香橙、用於花香型水果香氣化妝品和食用香料中,也是合成香芹酮等香料的重要原料.芳樟醇;1.21;無色油狀液體,具玲花、木樣及少許柑桔香氣、廣泛用於各類化妝品和水果食品香精中、也是合成名貴香料的重要原料.香茅醛;0.15;無色油狀液體、強烈香茅-玫瑰香氣。(空氣中易環化)、少量用於紫丁香、檸檬、玉蘭、鈴蘭、古龍香精和食品香精、並可用於合成萜醇類香料.α-松油醇;0.33;無色粘稠液體,似紫丁香香氣,在紫丁香等日用香料中起主香劑作用,一般作合成香料原料.橙花醇;0.21;無色液體、清甜的橙花-玫瑰香,是配置香精的主香劑和協調劑,也可用於合成名貴香料.α-檸檬醛(香葉醛);38.86;α、β體難分離,實為順式橙花醛和反式香葉醛的混合體。淡黃色液體,具有濃烈的檸檬香氣,除了用於日用香精和食用香精外,是合成紫羅蘭酮、鳶尾酮系列名貴香料和葉綠醇、維生素A、維生素E的重要精細化工原料.β-檸檬醛(橙花醛);27.17.香葉醇;0.50;無色液體,似玫瑰花香,主要為玫瑰系列香精的主香劑,在茉莉、橙花、紫羅蘭等日常香精中也常用.β-石竹烯;0.14;無色油狀液體,具丁香-松香香氣,少量用於日用和食用香精,是合成石竹醇的重要原料.
中國山蒼子產品雖然產量高,但整體生產水平低,出口以初級原油為主,山蒼子油利用現狀,主要途徑低值出口已無法實現中國這一資源利用優勢,實屬高成本、低產出的作坊模式。因山蒼子含醛較高,在受熱、受潮及在潮濕空氣中易氧化成酸或霉爛變質,要求就地收購,因此一直採用就地土法蒸餾提取含檸檬醛65 %左右的粗油,再集中送至天然香料廠,蒸餾成含檸檬醛75 %左右的精油,出口或運往其他香料廠進一步加工成不同規格的檸檬醛或紫羅蘭酮系列半合成香料產品。加工處於低值單調、低水平的利用階段。中國雖然資源豐富,但加工水平較低,生產規模過小,品種單調,自動化、連續化程度低,生產成本過高,質量較差,不僅沒有高檔香料參與國際市場競爭,就連佔世界第一的山蒼子精油及其加工成的檸檬醛售價都很低,獲益甚微。在山蒼子的綜合利用方面,中國科學工作者雖也進行了多領域的研究探索,但沒有形成一個從品種、種植栽培到科學的提取分離、副產品的加工利用的科學的合理的開發體系。
5.1山蒼子油合成高級香料:山蒼子油的主要成分是檸檬醛,是芳香植物精油中檸檬醛含量較高的一種。檸檬醛與丙酮在鹼作用下縮合生成假性紫羅蘭酮,再經催化環化則可得到紫羅蘭酮,紫羅蘭酮在工業上廣泛用於合成維生素E。
5.2 山蒼子油是食品良好的增香劑與防腐劑
精製的山蒼子油具有新鮮檸檬果香味,可直接用於糖果糕點、口香糖、冰淇淋、飲料、醬類調味品、調味油及焙烤食品等的調味增香。研究表明,山蒼子油對黃麴黴、桔青黴、總狀毛霉、米根霉等多種黴菌均有較強的抗菌作用。經研究,發現山蒼子油具有較強的抗氧化活性,優於姜油和肉桂油。
5.3; 山蒼子在醫葯上應用:夏秋時節,當山蒼子果實成熟後即可採集,去枝葉,曬干,作蓽澄茄入葯。山蒼子具有溫中散寒、理氣止痛的功效,可用於胃寒所致的呃逆嘔吐、脘腹疼痛等症,也可用於寒疝腹痛、寒症小便不利及小兒寒濕郁滯引起的小便混濁,還可治療風寒感冒、咳嗽氣喘、消化不良等症。用山蒼子葉搗爛外敷,可治療疽癤腫痛; 山蒼子根煎水熱敷或熱浸可治療風濕骨痛、四肢麻木、腰腿病及跌打損傷。山蒼子油還可作為合成維生素E、K、A 等的原料,以發揮其在醫葯上的作用。由於山蒼子油在治療疾病中的獨特作用,在臨床研究方面也是個熱點。此外,山蒼子還具有平喘、抗過敏、抗心律常、抗血栓、抗菌、抗病毒、抗陰道滴蟲作用。可以預見,山蒼子油在醫葯方面的應用還將取得進展。
5.4; 山蒼子油用於作物蟲害防治:據報道,山蒼子油用於防治茶樹、棉花黃萎病,防治茶毛蟲和紅銹草病都有一定的作用,且對人體無毒,不污染環境,又有宜人的香味,因此,在防治儲糧害蟲、食品害蟲、衛生害蟲、殺菌防霉及防治作物病害等方面具有突出優點,發展前景廣闊。
5.5 山蒼子果渣在飼料中的應用
山蒼子果渣是數量相當可觀的良好的飼料及飼料天然防霉劑資源,亟待開發利用。
5.6; 山蒼子的園林以及在其它領域的應用價值
現代城市園林綠化不但要求綠化城市,而且要求能夠有保健功能和彩化,以及香化等綜合功能性。這就對園林綠化提出了更高的要求。城市園林綠化在彩化方面已經邁出了堅實的一步,並不斷在更新和前進,在但香化和保健方面仍然處於為開發和應用階段。在上海等大型城市,草本芳香植物的應用已經初現端倪,但木本芳香植物的應用幾乎是一塊空白。要求真正意義上的城市香化,也只有廣泛的應用木本芳香植物才可能真正的實現香化的意義。山蒼子作為一種很有開發價值的芳香木本植物就當然首當其沖了。山蒼子樹型優美,枝繁葉茂。其中圓葉豹皮樟樹干通直,干型挺拔。關鍵是木姜子屬的很多品種能夠在上海適生,在上海佘山就有山蒼子的天然林或人工次生林,並且生長良好。山蒼子除了在上述香料、食品、醫葯及飼料工業、園林上的重要用途之外,在諸如塑料、油墨等生產中也是不可缺少的原料。
6. 山蒼子利用中存在的問題:中國豐富的山蒼子資源,在國際香料市場上佔有舉足輕重的地位,並具有很大的發展潛力。中國對山蒼子資源的利用還處於經久不衰的廣泛研究階段,其中制備最高檔香料還沒有完全解決,更談不上集約利用產業化,但仍存在許多問題,主要表現在:
①山蒼子資源的利用缺乏統一管理,林業、外貿、供銷部門競相收購山蒼子油,使收購價格波動較大,影響林農採收的積極性,加上資源分散、採收不便、難以形成一定的生產規模。
②選育工作滯後,品種良莠不齊。大多也採用野生種子進行播種育苗,沒有建立優良的采種母樹林基地;
③經營規模小,管理粗放,產量低,油質差,未進行經營管理和綜合利用,採收時將整株砍倒採集果實,造成產量低而不穩定,油質差;
④加工落後,產品低值單調,但中國仍以粗加工為主,主要生產山蒼子油,加工設備簡陋,利用率低,造成資源極大浪費,但對山蒼子加工工業涉及的新技術、新工藝研究相對薄弱,推廣力度更是不足,對新產品的開發投入不多; 產品單調,品牌少,競爭力強。
⑤未能對山蒼子資源進行集約經營管理和綜合利用,有些林農只顧眼前利益,將整株砍倒採集山蒼子果實,造成近山光,遠山荒的局面。
⑹ 我國盛產山茶籽精油,其主要成分檸檬醛可以合成具有工業價值的β-紫羅蘭酮.(1)假性紫羅蘭酮的分子式是
(e)由抄結構簡式可知襲分子式為Ce3H200,故答案為:Ce3H200;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;&ncs7;
(2)①檢驗檸檬醛中含有碳碳雙鍵,先排除-CHO的干擾,再檢驗雙鍵,則選擇Ac或AC可檢驗,故答案為:Ac或AC;
②含-CHO,反應生成-COONa、氧化亞銅和水,反應為.
⑺ 紫羅蘭酮的原理
α和β體可利抄用其衍生物襲的溶解性質不同分離。β-紫羅蘭酮的縮氨基脲溶解度極小,可用於分離提純β體。母液中的粗α-紫羅蘭酮縮氨基脲可用稀硫酸使它轉回成酮,再變成肟進行純化。α -紫羅蘭酮肟冷卻到低溫時析出結晶,而β-紫羅蘭酮的肟則為油狀物,藉此得以分離。
α和β體也可利用其亞硫酸氫鈉加成物的性質不同分開,即β體的加成物在水蒸氣蒸餾時分解,故可蒸出β體,留下的是α體加成物,可用鹼處理再生成α體;或者將亞硫酸氫鈉加成物溶液以食鹽飽和,使α體加成物沉澱,而β體加成物則留在溶液中,分別再生得α和β-紫羅蘭酮。
紫羅蘭酮可用檸檬醛與丙酮在鹼性條件下縮合,得到假性紫羅蘭酮,如用路易斯酸或80%磷酸處理,主要得到動力學產物α-紫羅蘭酮;如用強酸,例如濃硫酸和在較劇烈條件下處理,則得熱力學產物β-紫羅蘭酮。α-紫羅蘭酮用於香料,β-紫羅蘭酮用於合成維生素A。
其合成分為全合成和半合成,半合成從檸檬醛出發和丙酮進行反應生成假性紫羅蘭酮,再環化合成紫羅蘭酮。全合成由小分子出發合成紫羅蘭酮。
⑻ 檸檬醛有同分異構體嗎
有順反異構體。α-檸檬醛和β-檸檬醛(也叫橙花醛)。兩種同分異構體。
⑼ 從山蒼子油到假性紫羅蘭酮再到β 紫羅蘭酮工藝流程
1 基本原理
工業生產中,檸檬醛和丙酮的縮合主反應如下[4]:
假性紫羅蘭酮環化反應如下[4]:
2 原料與試劑
試驗原料與試劑為山蒼子油(自產,含檸檬醛60%),丙酮(化學純),磷酸(85%,工業級),苯(工業級)。色譜條件:上分1102型氣相色譜儀,不銹鋼盤柱內徑3mm,長3m,ChromosorbW擔體,10%PEG20M固定相,柱溫150℃,氣化室溫度230℃,檢測器溫度250℃,載氣氮、氫氣FID。
3 試驗結果
3.1 假性紫羅蘭酮的合成
將120g丙酮及1.5%氫氧化鈉水溶液 120ml,復合劑A1.8g混合於500ml燒瓶中,在40℃下強烈攪拌1小時,然後加入山蒼子油60g,水浴升溫到50℃,保持2小時,再升溫至 58℃,保持3小時,停止攪拌及加熱,靜置10分鍾,加入20%醋酸溶液並攪拌至溶液呈弱酸性,靜置分層、取上層油液,在120℃下油浴加熱,蒸出丙酮及低沸點成份,得粗製假性紫羅蘭酮41.6g氣相色譜歸一化法測得含酮量87.6%,得率為80.0%,其計算如下:
得率=假性紫羅蘭酮mol/數檸檬醛mol數
=(41.6×0.876/192.31)/(60×0.60/152.24)
=0.800,
其中60為山蒼子油重量;0.6為檸檬醛含量;192.31為假性紫羅蘭酮分子量;152.24為檸檬醛分子量。
3.2 紫羅蘭酮的合成
將7.5g85%磷酸置於250ml燒瓶中,加入36ml苯和催化劑B0.03g,攪拌混合,並冰水浴冷卻至18℃,慢慢滴加30g粗假性紫羅蘭酮(含酮87.6%)於30分鍾內加入,攪拌不停止,溫度控制在30℃以下;滴加完畢繼續攪拌30分鍾,任其溫度上升至40℃,再維持30分鍾,後加入冰水 40g,靜止15分鍾、分層,取上層油液,水洗除去磷酸、下層水液用苯10ml×3萃取,合並油液及萃取液,用30%純鹼溶液中和至微鹼性,再用醋酸中和至中性。以水蒸汽沖蒸出苯及低沸點物質,分層去水,得25.5g粗紫羅蘭酮,紫羅蘭酮含量90.4%,得率為87.7%,α體:β體為5:1。粗紫羅蘭酮減壓蒸餾,收集78~82℃/1mmHg餾分,得20g成品紫羅蘭酮,為淡黃色油狀液體、氣相色譜歸一化法測得紫羅蘭酮含量為97.8%,其中α體含量為 93.4%。
4 結語
(1)採用山蒼子油作為原料直接用於合成假性紫羅蘭酮,減少了工藝流程,操作簡單,所用溶劑,試劑有市售工業品,整個工藝具有工業化生產價值。
(2)縮合反應採用相轉移催化條件反應,採用少量的相轉移催化劑A提高有機相中鹼的濃度與活性[5];同時採用高速攪拌,提高產物得率。
(3)環化反應中迅速排除反應熱可大大降低樹脂物的生成[1],提高產品得率,因此,溫度控制很重要。此外,環化反應中加入少量復合劑B(平平加0等),可使收率明顯提高,並提高α體含量。
(4)本工藝假性紫羅蘭酮及紫羅蘭酮的得率分別為80%和87.7%,得率較高。產品經輕工部香料所品評,香氣尚佳。
⑽ 山蒼子泡茶可以喝嗎
山蒼子泡茶是可以喝
山蒼子茶是山蒼子的花,山蒼子花茶民間主要用於清熱解暑。其功效可以益肺養陰,清虛火,生津止渴。是一種較好的保健茶。一般人都可以喝。
山蒼子又叫山雞椒,性味辛、微苦,有香氣,無毒,枝、葉均具有芳香味。
根皮及葉可供葯用,山蒼子具有溫腎健胃,行氣散結的功效,山蒼子用於治療胃痛嘔結等症。
主治:癰疽腫痛;乳癰;蛇蟲咬傷;外傷出血;腳腫;慢性氣管炎
(10)假性紫羅蘭酮合成的研究進展擴展閱讀:
山蒼子在醫葯上應用:
夏秋時節,當山蒼子果實成熟後即可採集,去枝葉,曬干,作蓽澄茄入葯。
山蒼子具有溫中散寒、理氣止痛的功效,可用於胃寒所致的呃逆嘔吐、脘腹疼痛等症,也可用於寒疝腹痛、寒症小便不利及小兒寒濕郁滯引起的小便混濁,還可治療風寒感冒、咳嗽氣喘、消化不良等症。
山蒼子油合成高級香料:
山蒼子油的主要成分是檸檬醛,是芳香植物精油中檸檬醛含量較高的一種。
檸檬醛與丙酮在鹼作用下縮合生成假性紫羅蘭酮,再經催化環化則可得到紫羅蘭酮,紫羅蘭酮在工業上廣泛用於合成維生素E。
山蒼子油是食品良好的增香劑與防腐劑:
精製的山蒼子油具有新鮮檸檬果香味,可直接用於糖果糕點、口香糖、冰淇淋、飲料、醬類調味品、調味油及焙烤食品等的調味增香。
研究表明,山蒼子油對黃麴黴、桔青黴、總狀毛霉、米根霉等多種黴菌均有較強的抗菌作用。經研究,發現山蒼子油具有較強的抗氧化活性,優於姜油和肉桂油。