香料紫羅蘭酮的合成原理

A. 紫羅蘭酮的原理

α和β體可利抄用其衍生物襲的溶解性質不同分離。β-紫羅蘭酮的縮氨基脲溶解度極小，可用於分離提純β體。母液中的粗α-紫羅蘭酮縮氨基脲可用稀硫酸使它轉回成酮，再變成肟進行純化。α -紫羅蘭酮肟冷卻到低溫時析出結晶，而β-紫羅蘭酮的肟則為油狀物，藉此得以分離。
α和β體也可利用其亞硫酸氫鈉加成物的性質不同分開，即β體的加成物在水蒸氣蒸餾時分解，故可蒸出β體，留下的是α體加成物，可用鹼處理再生成α體；或者將亞硫酸氫鈉加成物溶液以食鹽飽和，使α體加成物沉澱，而β體加成物則留在溶液中，分別再生得α和β-紫羅蘭酮。
紫羅蘭酮可用檸檬醛與丙酮在鹼性條件下縮合，得到假性紫羅蘭酮，如用路易斯酸或80%磷酸處理，主要得到動力學產物α-紫羅蘭酮；如用強酸，例如濃硫酸和在較劇烈條件下處理，則得熱力學產物β-紫羅蘭酮。α-紫羅蘭酮用於香料，β-紫羅蘭酮用於合成維生素A。
其合成分為全合成和半合成，半合成從檸檬醛出發和丙酮進行反應生成假性紫羅蘭酮，再環化合成紫羅蘭酮。全合成由小分子出發合成紫羅蘭酮。

B. α-紫羅蘭酮的合成方法

1. 煙草：BU，14；FC，9， 18；OR，41， 18。

C. 從山蒼子油到假性紫羅蘭酮再到β 紫羅蘭酮工藝流程

1 基本原理

工業生產中,檸檬醛和丙酮的縮合主反應如下[4]:

假性紫羅蘭酮環化反應如下[4]:

2 原料與試劑

試驗原料與試劑為山蒼子油(自產,含檸檬醛60%),丙酮(化學純),磷酸(85%,工業級),苯(工業級)。色譜條件:上分1102型氣相色譜儀,不銹鋼盤柱內徑3mm,長3m,ChromosorbW擔體,10%PEG20M固定相,柱溫150℃,氣化室溫度230℃,檢測器溫度250℃,載氣氮、氫氣FID。

3 試驗結果

3.1 假性紫羅蘭酮的合成

將120g丙酮及1.5%氫氧化鈉水溶液 120ml,復合劑A1.8g混合於500ml燒瓶中,在40℃下強烈攪拌1小時,然後加入山蒼子油60g,水浴升溫到50℃,保持2小時,再升溫至 58℃,保持3小時,停止攪拌及加熱,靜置10分鍾,加入20%醋酸溶液並攪拌至溶液呈弱酸性,靜置分層、取上層油液,在120℃下油浴加熱,蒸出丙酮及低沸點成份,得粗製假性紫羅蘭酮41.6g氣相色譜歸一化法測得含酮量87.6%,得率為80.0%,其計算如下:

得率=假性紫羅蘭酮mol/數檸檬醛mol數
=(41.6×0.876/192.31)/(60×0.60/152.24)
=0.800,
其中60為山蒼子油重量;0.6為檸檬醛含量;192.31為假性紫羅蘭酮分子量;152.24為檸檬醛分子量。

3.2 紫羅蘭酮的合成

將7.5g85%磷酸置於250ml燒瓶中,加入36ml苯和催化劑B0.03g,攪拌混合,並冰水浴冷卻至18℃,慢慢滴加30g粗假性紫羅蘭酮(含酮87.6%)於30分鍾內加入,攪拌不停止,溫度控制在30℃以下;滴加完畢繼續攪拌30分鍾,任其溫度上升至40℃,再維持30分鍾,後加入冰水 40g,靜止15分鍾、分層,取上層油液,水洗除去磷酸、下層水液用苯10ml×3萃取,合並油液及萃取液,用30%純鹼溶液中和至微鹼性,再用醋酸中和至中性。以水蒸汽沖蒸出苯及低沸點物質,分層去水,得25.5g粗紫羅蘭酮,紫羅蘭酮含量90.4%,得率為87.7%,α體:β體為5:1。粗紫羅蘭酮減壓蒸餾,收集78～82℃/1mmHg餾分,得20g成品紫羅蘭酮,為淡黃色油狀液體、氣相色譜歸一化法測得紫羅蘭酮含量為97.8%,其中α體含量為 93.4%。

4 結語

(1)採用山蒼子油作為原料直接用於合成假性紫羅蘭酮,減少了工藝流程,操作簡單,所用溶劑,試劑有市售工業品,整個工藝具有工業化生產價值。
(2)縮合反應採用相轉移催化條件反應,採用少量的相轉移催化劑A提高有機相中鹼的濃度與活性[5];同時採用高速攪拌,提高產物得率。
(3)環化反應中迅速排除反應熱可大大降低樹脂物的生成[1],提高產品得率,因此,溫度控制很重要。此外,環化反應中加入少量復合劑B(平平加0等),可使收率明顯提高,並提高α體含量。
(4)本工藝假性紫羅蘭酮及紫羅蘭酮的得率分別為80%和87.7%,得率較高。產品經輕工部香料所品評,香氣尚佳。

D. 請問，香精生產原理是什麼解釋的詳細些。謝謝！

香精的原料的構成和生產工藝及原理圖
香精是用食用酒精作溶劑，以食品級高分子包囊材料將天然或合成的香精（法國原料生產，香味純正幽長）在高溫高壓和反復乳化的情況下包在囊膜內（包囊粒徑達到納米級，與微米級，即一般長效香精，有本質區別），在可食用粘合劑的作用下穩定固化於各種表面。由於長效香精所使用的原料都可達到食用衛生標准，因而對人體的皮膚、呼吸道消化道及衣物、毛毯等各種表面無任何傷害，而且酒精還可殺菌消毒、防腐、防蛀。
圖 A ：將液態的長效香料用霧化性能極好的加香機噴在衣物表面後，逐步被纖維吸附。
圖 B ：經固香處理後，酒精揮發，包囊微粒被衣物纖維深度吸附 , 並在粘合劑的作用下穩定固化。
圖 C ：在空氣表面第一層包囊微粒中的香精和極少量未被包囊而溶於酒精的香精首先擴散到空氣中，第二層包囊微粒中的香精必須穿過 2 層囊膜才擴散到空氣中 …… 第拾萬層包囊微粒中的香精必須穿過 99999 層包囊膜才能擴散到空氣中 …… ）
經固香處理後，由於同種香精的分子在相同的環境中擴散速度是相對恆定的，故而香精分子在阻力越大（所需穿過的包囊膜和粘合劑）和同向擴散距離越長（所需穿透的幾百萬層包囊膜）的情況下，香精擴散到空氣中所花的時間越長，則留香時間越長。而普通香水或水性香料因為沒有包囊膜的阻力，香精直接從吸附的纖維表面揮發到空氣中，一般 6-13 小時全部擴散出來，故而留香時間極短。

請參考http://www.qdxle.com/cxjx.htm

E. β--紫羅蘭酮是存在於玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，它經多步反應可合成維生素A1．下列說法正確的是（

A．β--紫羅蘭酮中含有C=C，可使酸性KMnO₄溶液褪色，故A正確；
B．中間體X中含C=C和-CHO，均能與氫版氣發生加成反應權，則1mol中間體X最多能與3molH₂發生加成反應，故B錯誤；
C．維生素A₁為多個碳原子的烯醇，與鹼不反應，則不溶於NaOH溶液，故C錯誤；
D．β--紫羅蘭酮與中間體X的分子式不同，相差1個CH₂原子團，則不是同分異構體，故D錯誤；
故選A．

F. β—紫羅蘭酮是存在於玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，它經多步反應可合成維生素A 1 。下列說法正確的是