工業丁香酚

㈠ 請問專業人士雀巢奶粉中添加的香蘭素什麼東西

香蘭素具有香莢蘭豆香氣及濃郁的奶香.廣泛用於糖果、冷製品、飲料、煙草、酒類等行業作定香劑並起助香作用，還可用於香皂、牙膏、香水、橡膠、塑料、醫葯品。符合FCCIV標准 香蘭素（Vanillin），化學名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛，為香料工業中最大的品種，是人們普遍喜愛的奶油香草香精的主要成份。其用途十分廣泛，如在食品、日化、煙草工業中作為香原料、矯味劑或定香劑，其中飲料、糖果、糕點、餅干、麵包和炒貨等食品用量居多。而且在其它行業，如醫葯、電鍍、農業等部門有較大應用。 多年來，化學合成的愈創木酚法香蘭素在國際市場的用量穩步上升，全世界每年需求量以4%速率遞增，總量約15000噸/年。價格在12美元/公斤。天然香莢蘭豆中含3%左右的香蘭素，提取後可獲得價值高達3000美元/公斤的名貴香料，全世界天然香蘭素的產量每年僅20噸，不但價格昂貴，而且數量有限，不能滿足市場需求。馬達加斯加及印尼種植該品種，我國海南島由於氣候原因，質量不佳。 以天然丁香酚為原料，經異構化、氧化、加成、酸解、蒸餾、結晶、乾燥等工藝步驟而得到的香蘭素，香氣純正、香味濃郁，國際上可承認為天然等同品。因此，生產此產品有很好的經濟效益。國際市場的價格在100美元/公斤以上，我們的出口價約在人民幣500元/公斤。 其中的關鍵技術是丁香酚的異構化和氧化。幾年前，日本高砂香料株式會社曾有一定的生產能力，先把丁香酚在氫氧化鉀中異構化，再用臭氧氧化。這樣在異構化時有較多的三廢，又臭氧化設備耗資大，未能擴大規模而停產。又由於丁香酚產於東南亞及我國南方，歐美等發達國家因原料缺乏而未能開發。我們對異構化、氧化進行了深入的研究，以低價的氫氧化鈉代替氫氧化鉀，而且以異構化、氧化一步法反應取得成功，大幅度降低成本，提高得率，簡化工藝，得率提高35%以上，成本不到二步法的50%。 該異構化氧化一步技術為間歇反應裝置，因此在工業化放大中幾乎沒有風險，而其它的加成、酸解、蒸餾、結晶、乾燥等工藝過程已有成熟的工業化技術。

㈡ 怎樣合成香蘭素

香蘭素，又名香草醛，香草素，香蘭醛或香茅醛，凡尼林。化學名稱：4- 羥基-3- 甲氧基苯甲醛，香蘭素即是一種具有代表性的廣譜香料，也是重要的有機化學品中間體，在食品工業、醫葯工業、日化工業、煙草工業、電鍍工業等領域得到了廣泛的應用[1]。目前在市場上供應的香蘭素有三種，即：(1)從香子蘭花莢中提取的天然香蘭素；(2)用化學合成法（如愈創木酚法、木質素法、黃樟素法、丁香酚法、對羥基苯甲醛法、4-甲基愈創木酚法、對甲酚法等）生產的香蘭素；(3)用微生物法生產的香蘭素[2]。從香子蘭花莢中提取的天然香蘭素獲得的香蘭素為天然製品，但由於目前生產天然香蘭素的方法受制於香子蘭莢果供應[3]。香蘭素化學生產方法有產率高的特點，目前處於香蘭素合成主導地位。但是大多數化學合成的香蘭素在純度、香氣、安全性等方面都亞於天然提取的香蘭素，並且化學工藝產生的廢棄物對環境存在很大危害。隨著現代生物學的發展，微生物轉化法生產天然香蘭素隨即成為研究焦點。1 香蘭素的合成方法1.1 化學合成法國內外香蘭素主要來源於化學合成，根據原料的來源不同，採用不同的合成方法，主要的化學合成方法有愈創木酚法、木質素法、黃樟素法、丁香酚法、對羥基苯甲醛法、4-甲基愈創木酚法、對甲酚法等。化學合成香蘭素產率非常高。但是，化學合成方法存在著許多的弊端，如以有毒的愈創木酚為原料合成香蘭素易造成環境污染，並且合成香蘭素的香型單一，風味容易受到雜質的影響，有的產品質量等級較低，售價相對較低。1.2 生物合成法
相對於化學合成法，生物合成法具有周期短、不受季節和自然環境的影響、價格低廉、可批量生產安全清潔、無污染、低能耗等優點，因而生物合成法已經成為國內外的研究熱點。目前國內外研究較多的生物合成法主要有：植物細胞培養法、酶法和微生物法，分述如下：1.2.1 植物細胞培養法通過細胞培養，直接從培養細胞的次生代謝產物中提取香蘭素，可不受自然條件的限制，在人工控制條件下利用植物細胞的大量培養，可大批量生產香蘭素。植物細胞培養法也有其自身限制，主要為細胞懸浮培養有細胞位置不固定、不利於細胞組織化、難以控制培養條件等缺點，因而目的產物香蘭素的產量不高, 這可通過細胞固定化培養加以改善，使香蘭素產量提高。1.2.2 酶法隨著酶工程的發展進步利用酶法轉化香蘭素以其產物易積累、副產物少、易提純等優點成為一個很有前景的研究方向。國內外應用酶法的研究見表1。目前可通過改善酶的性質以提高催化效率、降低成本，並使用高效、實用的反應器，使酶促反應順利高效進行，以獲得高產的天然香蘭素。1.2.3 微生物轉化法許多細菌、黴菌和酵母都可用來生產香蘭素,這些微生物以阿魏酸、丁香酚、異丁香酚、香草醇、香草胺、松柏醇、蔡蘆醇等化合物為前體，發酵獲得香蘭素[4]。從經濟性來說，利用微生物發酵法生產香蘭素比較實際。首先菌種生長周期短，繁殖量大，反應條件溫和；其次原料豐富易得，使得香蘭素的生產成本低。但是也存在香蘭素產量低，產物分離復雜，不能滿足工業化生產要求等問題。2 微生物合成香蘭素2.1 可用於微生物轉化法生產香蘭素的菌株用於合成香蘭素較多的還是真核生物，加之較強的底物針對性，對於生產過程中可逆反應的有利於合成香蘭素的方向性，真核生物體現出優於原核生物的特點，成為大多數研究的出發菌株。2.2 可用於微生物轉化法生產香蘭素的底物目前能夠用於合成香蘭素的底物非常多，主要有丁香酚、異丁香酚，阿魏酸和葡萄糖三大類，分述如下：2.2.1 以阿魏酸為底物目前在微生物轉化法生產香蘭素的底物中以阿魏酸的研究居多，見表.3。阿魏酸廣泛存在於玉米麩、谷糠等農副產物中。以阿魏酸為底物生產香蘭素有兩種方法：一種是單一菌轉化作用，另一種是需要多菌株的聯合轉化。2.2.2 以丁香酚或異丁香酚為底物目前以丁香酚或異丁香酚為底物合成香蘭素的研究見表.3。以丁香酚或異丁香酚為底物合成香蘭素產率相對較低。並且，從微生物轉化丁香酚或異丁香酚生產香蘭素的生物轉化過程均發現，丁香酚與異丁香酚對微生物有毒性，可抑制菌體生長代謝，因此篩選對丁香酚或異丁香酚耐受性強的微生物是關鍵之一。2.2.3 以葡萄糖為底物葡萄糖在大腸桿菌重組子的作用下轉化為香草酸，然後香草酸經粗糙脈孢菌(Neurosporacrassa)中分離得到的芳醛脫氫酶還原並生成香蘭素[25]。該方法底物經濟、豐富、代謝途徑簡單可控，很有實現工業化生產的可能性。葡萄糖雖然價廉，但如何實現大腸桿菌重組子的穩定表達是實用的關鍵。2.2.4 三種底物比較從表.2 可以看到，三種底物以阿魏酸為底物的轉化率相對比較高。在以阿魏酸為底物合成香蘭素中又以兩步法產率比較高。以葡萄糖為底物研究最少（僅LiK 等研究報道[25]），反應條件也不易控制。從我國的原料資源以及生物技術現狀來看,以異丁香酚和阿魏酸為底物的生物轉化法生產香蘭素的技術更具發展前景。

㈢ 丁香中丁香油的含量測定,為什麼不用揮發油測定法

丁香油為桃金娘科植物丁香(Eugenenia caryophyllus)的乾燥花蕾經水蒸氣蒸餾得到的揮發油，外觀為澄清、流動液體，有時稍有些黏稠。原產地為印度尼西亞，在我國的海南、福建等省略有分布。丁香油具有祛風、止痛之功效；是一種常用的煙用天神塵明然香精，能凋配辛香和甜香風味，增進愉快的煙草風味，已經在煙草工業廣泛應用。丁香油中含p一丁香烷、丁香酚、乙醯丁香酚，其中丁香酚含量較高。丁香酚(Engenol)又名2-甲氧基一4烯丙基苯(2-Methoxy-4-allylPhenol)，無色至淡黃色液體，具有強烈辛香型香氣。丁香酚一般可以通過對丁香羅勒油(60％～70％)KT香油(70％～90％)的精密分餾或以鹼液處理，陳化再分餾而得。廣泛用於配製康乃馨型香精、東方型香精和食品、牙膏香精等。

二、實訓要求

(1)了解丁香酚含量測定常用儀器及試劑。

(2)掌握用氫氧化鉀測定丁香酚含量的檢測方法。

三、項目檢測

丁香葉游告油中丁香酚的含量按ISO 3141：199 7《酚含量》(％)：≥82(印度尼西亞來源為≥78)。

(1)測定原理把已知容量的香料含有的酚類化合物轉化成水溶性的鹼性酚鹽，然後測出未被溶解的香料體積。

(2)主要的儀器與試劑 頸部帶刻度的醛瓶(見圖1-2，125mL或150mL，頸部長約15cm．具10mL刻度和0．1mL分刻度)；移液管(2mL，10mL)；錐形瓶(100mL)；分液漏斗(250mL)；5％(質量分數)的氫氧化鉀水溶液(不含氧化硅和氧化鋁)；丁香葉油25mL。

(3)測定步驟同本章第四節「化學常數的檢測 (一)香料含酚量的測定」。

(4)結果的計算 按下式計算香料含酚量的體積分數x(％)。

式中V——試樣體積，mL；

V1——試兄臘樣未被溶解部分的體積，mL。

平行試驗結果允許差為1％。

來源：北京標准物質網www.biaowu.com

㈣ 大茴香醛和香草醛是不是同種物質

這兩個物質不是一樣的：
大茴香醛 CAS:123-11-5
【別名】茴香醛；4-甲氧基苯甲醛；對茴香醛
【分子式】C8H8O2

結構式
【分子量】136.15
【香 氣】 有似強烈的茴芹和山楂香氣。青香，茴青香氣。花香似山楂花香，豆香似香莢蘭豆。還有些葯草、辛香甜味。香氣強烈，頗留長。較大茴香醇清強而粗糙。
【相對密度(25/ 25℃)】 1.1190 ～ 1.1230
【折光指數(20℃)】 1.5710 ～ 1.5740
【溶解度(25℃)】 1毫升樣品全溶於3毫升60%(v/v)乙醇中。
【性質】易溶於乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等，溶於苯，不溶於水。能隨水蒸汽揮發。

香蘭素，分子式C8H8O3，學名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛（3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde），Vanillin，亦稱香茅醛。
EINECS： 204-465-2

CAS:121-33-5

香草醛 分子式圖片
分子結構式：
熔點：81-83°C(lit.)
沸點：170°C15mm Hg(lit.)
閃點：147 °C
分子量：152.14
熔點80～81℃、沸點285℃。密度為1.056g/mL。微溶於冷水、溶於熱水，溶於乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、冰醋酸等。其水溶液遇三氯化鐵呈藍紫色。用作定香劑、協調劑和變調劑，廣泛用於化妝香精；也是飲料和食品的增香劑。可從香茅油中提取，工業上由丁香酚直接氧化或用濃鹼的水溶液處理，異構化為異丁香酚，再氧化製得。用作化妝品的香精和定香劑，也是食品香料和調味劑。亦為抗癲癇葯。本品能對抗戊四氮引起的驚厥，抑制由戊四氮誘發的癲癇樣腦癲，尚能抑制動物自發活動及延長環己烯巴比妥鈉的睡眠時間，具有鎮靜及抗癲癇作用，可用於治療各種癲癇病，尤其對癲癇小發作效果較好。此外，還可用於多動症、眩暈等。制劑為片劑。

㈤ 丁香酚的來源與制備

1.天然的丁香酚主要用富含丁香油的為桃金娘科植物丁香的乾燥花蕾經蒸餾所得的揮發油.
再經過萃取（定含量的氫氧化鈉溶液溶解分離其中的酚與非酚油，再經石油醚萃取，酸化，中和，精餾等步驟而得.
2.合成法制備丁香酚，用愈創木酚為原料，採用烯丙基氯、烯丙醇等直接烯丙基化而得。
3.工業上可以從天然精油中單離，也可由化學合成而得。但化學合成法產生的同分異構體，沸點非常接近而分離極為困難，時下以單離法為主。
天然精油單離法：
以多年生亞灌木丁香羅勒為原料，經水蒸氣蒸餾得精油和水的混合物。油水混合物中加入20%的氫氧化鈉，再進行水蒸氣蒸餾除去非酸性物質。在50℃下將所得丁香酚鈉溶液加入30%的硫酸攪拌中和至Ph=2～3(水層)。靜置後分出下層粗丁香油，經減壓蒸餾得丁香酚成品。
化學合成法：
將烯丙基溴、鄰甲氧基苯酚、無水丙酮和無水碳酸鉀加入反應釜中，加熱迴流數小時。冷卻後加水稀釋，然後用乙醚提取。提取物用10%的氫氧化鈉洗滌，再用無水碳酸鉀乾燥。常壓蒸餾回收乙醚、丙酮後進行減壓蒸餾，收集110~113℃(1600Pa)的餾分，即為鄰甲氧基苯基烯丙醚。將其煮沸迴流1h後冷卻，所得油狀物用乙醚溶解，再用Lo%的氫氧化鈉溶液提取，提取液經鹽酸酸化後乙醚萃取。萃取液用無水硫酸鈉乾燥，常壓蒸餾回收乙醚後即得丁香粉成品。也可由鄰甲氧基苯酚與烯丙基氯在金屬銅的催化和100℃下一步反應得到成品。
4.丁香油之類含有大量丁香酚的精油，加30%氫氧化鈉液處理，再加無機酸或通人二氧化碳氣使之析出。或使之與醋酸鈉加成，以使游離出來後再經水蒸氣蒸餾而得純品。
5.丁子香酚盡管也可用合成的方法制備，但工業上一般都從植物或芳香油中分離萃出。可採用丁香羅勒為原料，丁香羅勒原產於塞席爾、葛摩。1965年從前蘇聯引入我國。在長江流域以南作為多處生亞灌本栽培。花穗中丁香羅勒油含量最高，葉次之，莖桿更次之。油中的主要成分是丁子香酚。佔60-70%，尚有芳樟醇、對傘花素、羅勒烯等。合成法丁子香酚，由鄰甲氧基苯酚與溴丙烯反應，再經加熱重排而得。

㈥ 丁香的物理和化學性質

有丁復香花蕾油、丁香莖油和丁香葉油制三種、葉油產量最大。分別從桃金娘科植物、丁香(Eugenia caryophyllata Thunb. )的花蕾、花莖和花蕾莖、葉片經水中或水蒸氣蒸餾取得。為黃色至淺棕色液體。具辛香和帶丁香酚的特徵香氣。丁香花蕾油：1.038～1.060，1.527～1.535，旋光度-1.5°～0°(25℃)，含酚量(以丁香酚計，下同)≥85.0％。丁香莖油：1.048～1.056，1.534～1.538，旋光度-1.5°～0°(25℃)，含酚量89.0％～95.0％。丁香葉油：1.036～1.043，1.531～1.535，旋光度-2°～0°(25℃)，含酚量84.0％～88.0％。三種油的主成分都為丁香酚、乙醯基丁香酚和石竹烯等。主產於坦尚尼亞、馬爾加什、印尼和斯里蘭卡等。廣泛用於日用和食品香精，也用於分離丁香酚以合成其他化合物。有很強的殺菌力，醫葯上用於防腐和口腔消毒。工業上用於制牙膏、香皂，或提制丁香酚作合成香蘭素的原料。