丁香酚異構化

A. 求化學還原和氧化生活實例（像臭氧具有強氧化性可殺菌消毒），要分析過程！（10例左右）

香蘭素是最重要的合成香料之一，有四種原料製成：丁香油香蘭素、黃樟互香蘭素、愈創木酚香蘭素、木素香蘭素。下面簡述從丁香油和黃樟素制香蘭素的方法。丁香油午蘭素的製造方法是將丁香酚與四倍量的氫氧化鉀在210~216℃加熱，再加氫氧化鉀和乙醇，加壓下加熱異構化成異丁香酚，將異丁香粉加適當的溶劑（例如乙醇苄酯），冷卻至-5℃+5℃通入臭氧，通入臭氧為計算量的115~200%是為氧化終點。生成的臭氧化物與溶劑一起，滴加計算量三倍以上的30%亞硫酸氫鈉水溶液，然後加熱還原分解，發離生成的香蘭重亞硫酸鈉加成物水溶液，加60%硫酸，通空氣同時加熱，香蘭素游離而出，加甲苯萃取，從甲苯溶液中析出香蘭素，用水重結晶，獲優質的香蘭素。
從黃樟油分離出黃樟素，加甲醇和金屬鈉，在高壓釜中6~7大氣壓下加熱，黃樟素異構化同時樣製法經臭氧氧化及還原分解成兒茶醛。兒茶醛加2~3克分子氫氧化鈉的濃水溶液硫酸甲基化得香蘭素。精製法與丁香酚香蘭素相同。

B. 急求化學實驗思考題！！！

1.丁香酚具有揮發性，可以隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，而且丁香酚幾乎不溶於水，可以和有機溶劑混溶，在遇到氫氧化鈉溶液時課轉化為鈉鹽而溶於水，加酸酸化後又可以游離出來。因此可以用水蒸氣蒸餾的方法，用氫氧化鈉萃取，酸化再用乙酸乙酯萃取的純丁香酚。
2.還可以用有機溶劑萃取，超臨界法，微波萃取法來提取揮發油
1、 ①優點：操作方便、設備簡單、顯色容易等特點，
使用薄層色譜法,被測化合物（或混化合物）和標准品同在一個薄層色譜板上點樣,用同一展開劑進行色譜分析,同一種顯色方法(熒光、硫酸顯色劑或其他),Rf值相同且斑點顏色相同,既定為同一化合物.
2、點樣是薄層色譜分析的重要環節，也是最費時間的一個環節，尤其是在定量路層色譜分析中，點樣所需要的時間要佔整個分析時間的30一60%。因此，有必要使點樣技術最佳化。
總的要求是點樣點盡可能集中，面積恆定，點樣量准確。
點樣技術的選擇通常和樣品體積、路層類型、分析目的(定性還是定量)、展開形式等有關。
應選用適宜的點樣器。定容的微量吸移管比較方便，微量注射器(針頭密平)或定體積毛細管點樣器也可以。位置可在裝有量尺的特製點樣板上確定，也可自行測量。
在常規博層色譜法中，點樣體積一般為0.5—5微微升，對於高性能薄層來說，樣品體積多為50一500毫微升。如果採用多次點樣法，點樣量對以大一些，但總體積不可超過一次可轉移量的三倍。樣液不多時可一次點下，較多時可分次點下，要求一面點樣一面催干，以免原點直徑擴散過大。
大體積的稀樣品溶液，最好以一個窄帶狀噴到板上。帶狀點樣能改善分離，減少用光密度法定量時的系統誤差。
在定性薄層中，可把樣掐連續地點到起始線上，仍能顯示出帶狀分離的優點。
在點式定員點樣中，點樣體積必須是相同的。如果要求樣品量不同，則必須採用不同濃度的校正標准。但採用帶狀點樣技術時不必這么做，它可以用不同體積的校準標准溶液而不會使定量精度受到損失。
如果所有樣品都採用同樣的點樣裝置(如毛細滴管)，而樣品配製中體積測定誤差又能小於1%，則可得到較高的貢復性。如果體積測定裝置不同，則要注意，計數應力求准確。

打開了會揮發

3、因為如果點樣點浸入展開劑液面下，點在點上的樣品會溶解在展開劑中，使點樣失效，得不到色譜。所以點樣點不可浸去展開劑液面以下。

C. 香蘭素是重要的香料之一，它可由丁香酚經多步反應合成。

此題綜合考察官能團的性質，丁香酚中含C=C，與1molBr2加成，另外就是取代了，側鏈上的H的取代類似於烷烴的取代，是光照，而這里沒有這個條件，所以，只有苯環上的酚的取代，根據苯酚與Br2取代時發生在鄰、對位，所以，也只能在酚羥基的鄰位和對位取代，但是對位上有基團占據，所以只能在鄰位上取代，與1molBr2反應。

最後，反應2molBr，其中，1mol加成，1mol取代在苯環羥基的鄰位。

D. 乙酸丁香酚酯、肉桂酸乙酯都是常見的香料，它們的結構如下 請回答下列問題（1）乙酸丁香酚

E. 丁香酚的來源與制備

1.天然的丁香酚主要用富含丁香油的為桃金娘科植物丁香的乾燥花蕾經蒸餾所得的揮發油.
再經過萃取（定含量的氫氧化鈉溶液溶解分離其中的酚與非酚油，再經石油醚萃取，酸化，中和，精餾等步驟而得.
2.合成法制備丁香酚，用愈創木酚為原料，採用烯丙基氯、烯丙醇等直接烯丙基化而得。
3.工業上可以從天然精油中單離，也可由化學合成而得。但化學合成法產生的同分異構體，沸點非常接近而分離極為困難，時下以單離法為主。
天然精油單離法：
以多年生亞灌木丁香羅勒為原料，經水蒸氣蒸餾得精油和水的混合物。油水混合物中加入20%的氫氧化鈉，再進行水蒸氣蒸餾除去非酸性物質。在50℃下將所得丁香酚鈉溶液加入30%的硫酸攪拌中和至Ph=2～3(水層)。靜置後分出下層粗丁香油，經減壓蒸餾得丁香酚成品。
化學合成法：
將烯丙基溴、鄰甲氧基苯酚、無水丙酮和無水碳酸鉀加入反應釜中，加熱迴流數小時。冷卻後加水稀釋，然後用乙醚提取。提取物用10%的氫氧化鈉洗滌，再用無水碳酸鉀乾燥。常壓蒸餾回收乙醚、丙酮後進行減壓蒸餾，收集110~113℃(1600Pa)的餾分，即為鄰甲氧基苯基烯丙醚。將其煮沸迴流1h後冷卻，所得油狀物用乙醚溶解，再用Lo%的氫氧化鈉溶液提取，提取液經鹽酸酸化後乙醚萃取。萃取液用無水硫酸鈉乾燥，常壓蒸餾回收乙醚後即得丁香粉成品。也可由鄰甲氧基苯酚與烯丙基氯在金屬銅的催化和100℃下一步反應得到成品。
4.丁香油之類含有大量丁香酚的精油，加30%氫氧化鈉液處理，再加無機酸或通人二氧化碳氣使之析出。或使之與醋酸鈉加成，以使游離出來後再經水蒸氣蒸餾而得純品。
5.丁子香酚盡管也可用合成的方法制備，但工業上一般都從植物或芳香油中分離萃出。可採用丁香羅勒為原料，丁香羅勒原產於塞席爾、葛摩。1965年從前蘇聯引入我國。在長江流域以南作為多處生亞灌本栽培。花穗中丁香羅勒油含量最高，葉次之，莖桿更次之。油中的主要成分是丁子香酚。佔60-70%，尚有芳樟醇、對傘花素、羅勒烯等。合成法丁子香酚，由鄰甲氧基苯酚與溴丙烯反應，再經加熱重排而得。

F. 大茴香醛和香草醛是不是同種物質

這兩個物質不是一樣的：
大茴香醛 CAS:123-11-5
【別名】茴香醛；4-甲氧基苯甲醛；對茴香醛
【分子式】C8H8O2

結構式
【分子量】136.15
【香 氣】 有似強烈的茴芹和山楂香氣。青香，茴青香氣。花香似山楂花香，豆香似香莢蘭豆。還有些葯草、辛香甜味。香氣強烈，頗留長。較大茴香醇清強而粗糙。
【相對密度(25/ 25℃)】 1.1190 ～ 1.1230
【折光指數(20℃)】 1.5710 ～ 1.5740
【溶解度(25℃)】 1毫升樣品全溶於3毫升60%(v/v)乙醇中。
【性質】易溶於乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等，溶於苯，不溶於水。能隨水蒸汽揮發。

香蘭素，分子式C8H8O3，學名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛（3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde），Vanillin，亦稱香茅醛。
EINECS： 204-465-2

CAS:121-33-5

香草醛 分子式圖片
分子結構式：
熔點：81-83°C(lit.)
沸點：170°C15mm Hg(lit.)
閃點：147 °C
分子量：152.14
熔點80～81℃、沸點285℃。密度為1.056g/mL。微溶於冷水、溶於熱水，溶於乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、冰醋酸等。其水溶液遇三氯化鐵呈藍紫色。用作定香劑、協調劑和變調劑，廣泛用於化妝香精；也是飲料和食品的增香劑。可從香茅油中提取，工業上由丁香酚直接氧化或用濃鹼的水溶液處理，異構化為異丁香酚，再氧化製得。用作化妝品的香精和定香劑，也是食品香料和調味劑。亦為抗癲癇葯。本品能對抗戊四氮引起的驚厥，抑制由戊四氮誘發的癲癇樣腦癲，尚能抑制動物自發活動及延長環己烯巴比妥鈉的睡眠時間，具有鎮靜及抗癲癇作用，可用於治療各種癲癇病，尤其對癲癇小發作效果較好。此外，還可用於多動症、眩暈等。制劑為片劑。

G. 異丁香酚

異丁香酚【中文名稱】異丁香酚；4-丙烯基-2-甲氧基苯酚 【英文名稱】isoeugenol 【分子式】C10H12O2 【相對分子量或原子量】164.20 【密度】1.0851 【熔點】-10℃ 【沸點】268℃ 【折射率】1.5739 【性狀】有象丁香氣味的淡黃色液體。為淡黃色微稠厚液體。沸點262～266℃(101.3kPa)。1.079～1.085。1.572～1.577。熔點14～18℃。存在於丁香、卡南加香石竹、晚香玉等精油中。常為順式與反式異構體的混合物，以反式為主。順式異構體：沸點134～135％℃ (1.7kPa)，1.0837，l.5726；反式異構體：沸點141～142℃/1.7kPa，1.0852，1.5784。不溶於水和甘油，溶於乙醇等有機溶劑。與鹼及鐵質作用易變色，不宜用於白色加香產品。具柔和甜清的辛香，有香石竹、丁香花樣花香。 【用途】用於配製香精和制備香蘭素。可用於配製依蘭、肉豆蔻等精油；也可用以配製懸鉤子、桃子、辛香型、丁香型香味的食用香精。是半合成香蘭素的原料。 【制備或來源】存在於肉豆蔻油、衣蘭油等中。由丁香酚與苛性鉀溶液加熱而得。主要用丁香酸在濃鹼液作用下發生側鏈雙鍵異構化而得。 【類別】合成香料

H. 一些殺菌、鎮痛的葯物可由植物的種子、根皮提煉得到，如丁香酚、丹皮酚，其結構如下：請回答：（1）丁香

（1）丁香酚和丹皮酚抄都含有酚羥基，具有殺菌作用，故答案為：酚羥基；
（2）丁香酚含有酚羥基，可以發生取代反應，含有苯環與碳碳雙鍵，可以發生加成反應、加聚反應，不能發生消去反應，丹皮酚含有有酚羥基，可以發生取代反應，含有苯環、羰基，可以發生加成反應，不能發生加聚反應、消去反應，二者都能發生的反應類型為加成反應、取代反應，故答案為：AC；
（3）丁香酚發生烯烴的加聚反應生成高分子化合物，該反應方程式為：．

I. 請問專業人士雀巢奶粉中添加的香蘭素什麼東西

香蘭素具有香莢蘭豆香氣及濃郁的奶香.廣泛用於糖果、冷製品、飲料、煙草、酒類等行業作定香劑並起助香作用，還可用於香皂、牙膏、香水、橡膠、塑料、醫葯品。符合FCCIV標准 香蘭素（Vanillin），化學名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛，為香料工業中最大的品種，是人們普遍喜愛的奶油香草香精的主要成份。其用途十分廣泛，如在食品、日化、煙草工業中作為香原料、矯味劑或定香劑，其中飲料、糖果、糕點、餅干、麵包和炒貨等食品用量居多。而且在其它行業，如醫葯、電鍍、農業等部門有較大應用。 多年來，化學合成的愈創木酚法香蘭素在國際市場的用量穩步上升，全世界每年需求量以4%速率遞增，總量約15000噸/年。價格在12美元/公斤。天然香莢蘭豆中含3%左右的香蘭素，提取後可獲得價值高達3000美元/公斤的名貴香料，全世界天然香蘭素的產量每年僅20噸，不但價格昂貴，而且數量有限，不能滿足市場需求。馬達加斯加及印尼種植該品種，我國海南島由於氣候原因，質量不佳。 以天然丁香酚為原料，經異構化、氧化、加成、酸解、蒸餾、結晶、乾燥等工藝步驟而得到的香蘭素，香氣純正、香味濃郁，國際上可承認為天然等同品。因此，生產此產品有很好的經濟效益。國際市場的價格在100美元/公斤以上，我們的出口價約在人民幣500元/公斤。 其中的關鍵技術是丁香酚的異構化和氧化。幾年前，日本高砂香料株式會社曾有一定的生產能力，先把丁香酚在氫氧化鉀中異構化，再用臭氧氧化。這樣在異構化時有較多的三廢，又臭氧化設備耗資大，未能擴大規模而停產。又由於丁香酚產於東南亞及我國南方，歐美等發達國家因原料缺乏而未能開發。我們對異構化、氧化進行了深入的研究，以低價的氫氧化鈉代替氫氧化鉀，而且以異構化、氧化一步法反應取得成功，大幅度降低成本，提高得率，簡化工藝，得率提高35%以上，成本不到二步法的50%。 該異構化氧化一步技術為間歇反應裝置，因此在工業化放大中幾乎沒有風險，而其它的加成、酸解、蒸餾、結晶、乾燥等工藝過程已有成熟的工業化技術。

J. 異丁香酚的物化性質

密度：1.074g/cm3
熔點：-10℃
沸點：266.6°C at 760 mmHg
折射率：1.5739
閃點：122.9°C
蒸汽壓：0.00519mmHg at 25°C
性狀：有像丁香氣味的淡黃色微稠厚液體。
溶解性：不溶於水和甘油，溶於乙醇等有機溶劑。
提取來源：存在於丁香、卡南加香石竹、晚香玉等精油中。常為順式與反式異構體的混合物，以反式為主。順式異構體：沸點134～135%℃ (1.7kPa)，1.0837，l.5726；反式異構體：沸點141～142℃/1.7kPa，1.0852，1.5784。
其他：與鹼及鐵質作用易變色，不宜用於白色加香產品。具柔和甜清的辛香，有香石竹、丁香花樣花香。